測量值跟真實(shí)值之間的差異叫做誤差。任何測量結(jié)果都不可能絕對準(zhǔn)確,誤差是客觀存在的,但用它可以衡量我們檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度,誤差越小,則檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度越高。同時(shí),通過實(shí)驗(yàn)誤差的分析,還能對日常檢測工作進(jìn)行質(zhì)量控制。所以,我們對實(shí)驗(yàn)誤差分析知識進(jìn)行匯總,希望對大家有所幫助!
準(zhǔn)確度指檢測結(jié)果與真實(shí)值之間相符合的程度。(檢測結(jié)果與真實(shí)值之間差別越小,則分析檢驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度越高)。精密度指在重復(fù)檢測中,各次檢測結(jié)果之間彼此的符合程度(各次檢測結(jié)果之間越接近,則說明分析檢測結(jié)果的精密度越高)。我們把通過直讀獲得的準(zhǔn)確數(shù)字叫做可靠數(shù)字;把通過估讀得到的那部分?jǐn)?shù)字叫做存疑數(shù)字。把測量結(jié)果中能夠反映被測量大小的帶有一位存疑數(shù)字的全部數(shù)字叫有效數(shù)字。有效數(shù)字指,保留末一位不準(zhǔn)確數(shù)字,其余數(shù)字均為準(zhǔn)確數(shù)字。有效數(shù)字的最后一位數(shù)值是可疑值。0.2014為四位有效數(shù)字,最末一位數(shù)值4是可疑值,而不是有效數(shù)值。1g、1.000g其所表明的量值雖然都是1,但其準(zhǔn)確度是不同的,其分別表示為準(zhǔn)確到整數(shù)位、準(zhǔn)確到小數(shù)點(diǎn)后第三位數(shù)值。因此有效數(shù)值不但表明了數(shù)值的大小,同時(shí)反映了測量結(jié)果的準(zhǔn)確度。重復(fù)性指在相同測量條件下,對同一被測量進(jìn)行連續(xù)、多次測量所得結(jié)果之間的一致性。重復(fù)性條件包括:相同的測量程序、相同的測量者、相同的條件下,使用相同的測量儀器設(shè)備,在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行的重復(fù)性測量。5. 再現(xiàn)性(復(fù)現(xiàn)性)在改變測量條件下,同一被測量的測定結(jié)果之間的一致性。改變條件包括:測量原理、測量方法、測量人、參考測量標(biāo)準(zhǔn)、測量地點(diǎn)、測量條件以及測量時(shí)間等。注意:通常再現(xiàn)性好,意味著精密度高。精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件,沒有良好的精密度就不可能有高的的準(zhǔn)確度,但精密度高準(zhǔn)確度不一定高;反之,準(zhǔn)確度高,精密度必然好。
1. 系統(tǒng)誤差
定義:
在相同條件下,多次測量同一量時(shí),誤差的絕對值和符號保持恒定或遵循一定規(guī)律變化的誤差。
舉例:
在整個(gè)測量過程中,誤差大小和符號均固定不變的系統(tǒng)誤差。
某量塊的零件標(biāo)注的設(shè)計(jì)尺寸為10mm,實(shí)物尺寸為10.001mm,誤差為-0.001mm,若零件標(biāo)注的設(shè)計(jì)尺寸使用,則始終會存在-0.001mm的系統(tǒng)誤差。
產(chǎn)生原因:
1)儀器誤差(儀器損耗,未校正);
2)測量方法誤差(采用測量方法不同;單位換算誤差、樣品處理方法不同(濃度、pH值、溫度、作用時(shí)間等);
3)試劑差異(純度、雜質(zhì)等);
4)操作差異;
5)條件差異(實(shí)驗(yàn)室環(huán)境、溫濕度、照明、通風(fēng)等)。
1)對照實(shí)驗(yàn);
2)空白實(shí)驗(yàn);
3)校準(zhǔn)儀器;
4)保證試劑質(zhì)量;
5)采樣方法、樣品制備、儲藏標(biāo)準(zhǔn)化;
6)注意藥品或其他因素的干擾(處理因素之相互作用);
7)固定檢測實(shí)驗(yàn)人員;
8)校正辦法(找不出原因,回歸方程校正)。
2. 隨機(jī)誤差
定義:
排除系統(tǒng)誤差后隨機(jī)發(fā)生的誤差,包括偶然誤差和抽樣誤差,具有可變性和不可避免性。 噪聲干擾(包括外界噪聲和儀器內(nèi)部器件和零部件產(chǎn)生的噪聲)、電磁場微變、空氣擾動、地面微震、測量人員的操作微變等都可能會引起隨機(jī)誤差。
產(chǎn)生原因:
1)抽樣誤差(抽樣樣品多少、差異的誤差);
2)非均勻誤差(抽樣樣品不均勻);
3)偶然誤差(由一些暫時(shí)無法控制的微小因素所造成的誤差,如實(shí)驗(yàn)過程中微小氣候與周圍電磁場的微小變化、儀器性能的微小變化等);
4)分配誤差(抽樣樣品組間分配誤差)。
1)隨機(jī)化和對照原則;
2)增加平行測定次數(shù);
3)交叉實(shí)驗(yàn);
4)盲法。
3. 粗大誤差
定義:
粗大誤差是指在一定測量條件下,測量值明顯偏離實(shí)際值或明顯超出測定條件下預(yù)期的誤差,即是明顯歪曲檢測結(jié)果的誤差。
產(chǎn)生原因:
1)客觀外界條件的原因
機(jī)械沖擊、外界震動、供電電壓突變、電磁干擾等測量條件意外的改變,引起儀器示值或被測對象位置的改變而產(chǎn)生粗大誤差;
2)檢測人員的主觀原因
檢測人員工作責(zé)任性不強(qiáng),對儀器熟悉與掌握程度不夠等原因,引起操作不當(dāng),或在檢測過程中不小心、不耐心、不仔細(xì)等,從而造成錯(cuò)誤的讀數(shù)或記錄錯(cuò)誤等。
3)測量儀器內(nèi)部的突然故障
若不能確定粗大誤差是由上述兩個(gè)原因產(chǎn)生時(shí),可分析確定是否為測量儀器內(nèi)部的突然故障等。
消除的方法:
含有粗大誤差的檢測結(jié)果稱為“壞值”,壞值應(yīng)想辦法予以發(fā)現(xiàn)和剔除。 剔除粗大誤差可用的方法有3σ準(zhǔn)則,該準(zhǔn)則要求檢測結(jié)果的次數(shù)不能小于10次,否則不能剔除任何“壞值”,測量次數(shù)較少時(shí),這種判別方法可靠性不高。而格拉布斯準(zhǔn)則,則可以檢驗(yàn)較少的數(shù)據(jù)。
1)拉依達(dá)準(zhǔn)則(3σ準(zhǔn)則)
設(shè)對被測量進(jìn)行等精度測量,獨(dú)立得到x1,x2,x3...xn,算出其算術(shù)平均值x及剩余誤差vi=xi-x(i=1,2,...,n),并按貝塞爾公式算出標(biāo)準(zhǔn)偏差σ,若某個(gè)測量值xb的剩余誤差vb(1≤b≤n),滿足下式:
|vb|=|xb-x|>3σ
則認(rèn)為xb是含有粗大誤差值的壞值,應(yīng)予剔除。
2)格拉布斯準(zhǔn)則
用格拉布斯準(zhǔn)則測量次數(shù)n=20~100時(shí),判別效果好:
對某一量做多次等精度的獨(dú)立測量:x1,x2,x3...xn ;
計(jì)算平均值、殘余差、標(biāo)準(zhǔn)差:
將測量值xi (i=1,2,3…n) 按照從小到大進(jìn)行排序,找到最小x(1)和最大值x(n)
令,取定顯著度a (一般0.05或者0.01),查閱下表,得到臨界比較值g(0)(nα)(附下表) :
若g(1)(nα)≥g(0)(nα),則該值為粗大誤差應(yīng)該剔除掉。
1. 系統(tǒng)誤差
利用誤差理論對日常檢驗(yàn)工作進(jìn)行質(zhì)量控制,有著重要的意義。如在《實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定評審準(zhǔn)則》的5.7結(jié)果質(zhì)量控制中的5.7.1提出了質(zhì)量控制的幾種方法:
1) 定期使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),開展內(nèi)部質(zhì)量控制;
2) 參加實(shí)驗(yàn)室之間的比對或能力試驗(yàn);
3) 使用不同的方法進(jìn)行重復(fù)性檢測;
4) 對留存樣品進(jìn)行再檢測;
5) 分析同一樣品不同特性結(jié)果的相關(guān)性。
可利用系統(tǒng)誤差和偶然誤差對日常檢驗(yàn)工作進(jìn)行質(zhì)量控制:
為保證檢測結(jié)果的穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性,通過用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行質(zhì)量監(jiān)控,具體的做法是:用一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或用檢測結(jié)果穩(wěn)定、均勻的在有效期內(nèi)的樣品,在規(guī)定的時(shí)間間隔內(nèi),對同一(標(biāo)物)樣品進(jìn)行重復(fù)檢測,將檢測結(jié)果匯成曲線,通過坐標(biāo)上檢測點(diǎn)的結(jié)果,將其聯(lián)成線,通過曲線可判定誤差的類型:
1) 假設(shè)我們每10天檢測一次,共有10個(gè)點(diǎn),而這10個(gè)點(diǎn)在標(biāo)準(zhǔn)值之間上下波動,無規(guī)律可言,則說明是偶然誤差,是正常狀態(tài);
參考樣圖
2) 當(dāng)檢測的結(jié)果呈現(xiàn)出規(guī)律性,或在真值線以上、或在真值線以下、或呈現(xiàn)一條斜線,則視為出現(xiàn)了系統(tǒng)誤差,這種情況下,應(yīng)查找出現(xiàn)系統(tǒng)的原因,并找到消除系統(tǒng)誤差的原因。
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